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超濾法回收造紙黑液中木質素研究

2006-08-08 20:27 來源:中華印刷包裝網 責編:中華印刷包裝網

    造紙黑液的排放可造成嚴重的環境污染,利用燃燒法處理黑液,既解決了污染問題,又能回收熱量和黑液中的無機堿,是一種較好解決污染的方法。但燃燒過程燒掉了許多有用的有機物,如木質素、松節油、塔羅油及皂化物等,造成資源浪費。其中木質素具有許多用途,如作為橡膠的補強劑、水泥的增塑劑、印染工業的分散劑和染料助劑、油墨分散劑、礦石浮選劑、工業洗滌劑、鍋爐清潔劑等。目前國內回收黑液木質素的主要方法為酸析法和電滲析法。酸析法需要消耗大量的酸并要解決酸的二次污染,而電滲析法則耗電量很大,成本高。鑒于木質素是相對分子質量為5000—50000的高分子化合物,本研究探討用超濾方法回收黑液木質素的可行性。
 
  1 實驗部分
 
  1.1 原料造紙黑液,由南寧制糖造紙廠提供,其pH值為7.6,可溶性固形物含量為120g L,可溶性固形物中的木質素含量為29.6g L。
 
  1.2 實驗裝置孔徑0.04μm的醋酸纖維膜、有效膜面積10cm2的板框式超濾器均為自制。
 
  1.3 實驗條件超濾料液溫度為室溫,超濾壓力差范圍0.1—0.25mpa。在測試透過通量之前,先用0.15mpa壓力對膜預壓30min,使膜的滲透性能穩定。
 
  1.4 實驗流程采用圖1所示的大料液槽、大量料液循環的操作方式,可以保證超濾器內超濾前的料液質量濃度基本恒定。
 
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  1.5 透過液通量測定
 
  透過液通量J作為評價超濾膜處理料液量的重要指標,它的數值按下式計算:
 。=VS×t(1)式中V為透過液體積,L;S為膜面積,m2;t為超濾時間,h。
  1.6 溶液木質素含量分析溶液木質素含量按文獻[4]介紹的硫酸法測定。
  1.7 木質素截留率計算木質素截留率RL按下式計算:
  RL={(CL黑-CL透)/CL黑}×100%(2)式中,CL黑為黑液木質素質量濃度,gL;CL透為透過液木質素質量濃度,gL。
 
  2 結果與討論
 
  2.1 不同操作壓力差下的透過通量與超濾時間的關系
 
  實驗在0.1—0.25MPa的操作壓力范圍內,對可溶性固形物含量為120g L的黑液進行超濾,透過通量隨超濾時間、操作壓力差的變化規律分別如圖2、圖3所示。
 
  從圖2看出,在超濾開始階段,透過通量隨時間的延續迅速減少,并很快趨于恒定。其原因為剛開始超濾時,凝膠層不斷增厚以及濃差極化的不斷加強,使超濾阻力不斷增加,導致透過通量不斷減少。在所考察的時間范圍內,當凝膠層達到一定厚度及濃差極化達到一定程度后,主體料液傳遞到膜面的溶質量與膜面擴散到主體料液的溶質量及透過溶質量之和相等,膜面附近的溶質濃度及凝膠層厚度不再變化,超濾阻力恒定,而操作壓力差保持不變,因此透過通量趨于穩定。
 
  圖3穩定透過液通量與操作壓力差的關系曲線的變化趨勢可解釋為,在操作壓力差較小時,超濾膜的透過通量較小,被截留物形成的凝膠層較薄,膜的濃差極化作用較弱,相應的凝膠層阻力及極化層阻力較小,隨著操作壓力差增大,透過通量增加較快,此時超濾阻力主要為超濾膜的阻力Rm,透過通量J與壓力差Δp可近似用下式表示:J=Δp/Rm(3)
 
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  如再增加操作壓力,透過通量增加使得膜面上被截留的高分子可溶性固形物的濃度增加,濃差極化作用增強,此時開始形成較厚的膜面凝膠層,濃差極化作用進一步加強,不可忽略。因此超濾阻力除膜阻力外,又增加了極化層阻力Rp和凝膠層阻力Rg。此時,透過通量J與操作壓力差Δp可用下式表示:J=ΔpRm+Rp+Rg(4) 
 
  從圖3曲線看,隨著操作壓力差增加,透過通量增加量趨于變小。這表明,如再增加超濾壓力,凝膠層厚度及濃差極化程度增加較快,超濾阻力大大增加,導致透過通量增加較少,在超濾操作時×勘苊?以減少能耗。
 
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2 結果與討論

  2.2 不同溶質質量濃度黑液的透過通量與超濾時間關系

  超濾透過通量是反映黑液處理量大小、回收木質素快慢的指標。實驗為了得到不同溶質質量濃度黑液的超濾透過通量隨超濾時間的變化規律,將原黑液稀釋成不同溶質質量濃度的一系列溶液。在操作壓力差為0.2MPa時,不同溶質質量濃度黑液的透過通量隨超濾時間的變化規律如圖4。由不同溶質質量濃度黑液的穩定透過通量與黑液的溶質質量濃度關系,可作圖5。從圖4看,低質量濃度溶液需要較長時間才能達到透過通量恒定,而高質量濃度溶液達到透過通量恒定所需時間較短。

  這是因為在操作壓力差一定的條件下,溶液透過通量的變化與凝膠層厚度、濃差極化作用、膜阻力三種因素有關。高質量濃度溶液粘度大,高分子物質比較容易在膜面形成穩定厚度的凝膠層。高質量濃度溶液的透過通量小,透過液與膜孔壁之間的相對運動速度小,溶液通過膜孔時的湍動程度較小,膜孔壁對污染物的飽和吸附較快完成,膜阻力趨于恒定。由于上述兩項超濾阻力達到平衡的時間縮短,膜內溶液達到溶質質量濃度差平衡的時間縮短,濃差極化能較快達到穩定。在操作壓力差一定的情況下,因三項超濾阻力較快達到恒定,透過通量也較快達到恒定。由圖5看,溶液溶質質量濃度越高,相應的穩定透過通量越小。

  這是因為隨著溶液溶質質量濃度的增加,超濾的濃差極化作用進一步加強以及凝膠層厚度逐漸增加造成的。對此,可通過增大超濾操作的料液循環速度來增加膜面流體湍動,減少濃差極化程度及凝膠層的厚度,減少超濾阻力,提高透過通量。

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  2.3 木質素截留率與超濾黑液溶質質量濃度的關系

  實驗測定了在0.2MPa操作壓力差下超濾時,木質素截留率與黑液溶質質量濃度關系,結果如圖6。從圖6中的曲線看,黑液溶質質量濃度越高,超濾膜對木質素的截留率就越高。其原因為隨著溶液溶質質量濃度增大,溶液粘度增大,使膜孔的堵塞程度增大,因此對木質素的截留能力增大,但木質素截留率的數值變化不大,這反映了木質素截留率作為超濾膜的截留性能參數,主要與溶質中各分子大小的比率有關。

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 2.4 木質素截留率與操作壓力差的關系

  可溶固形物含量為120gL的黑液進行超濾時,木質素截留率與操作壓力差之間的關系如圖7。由圖7可見,操作壓力差對木質素截留率的影響很小。這說明在實驗操作壓力差范圍內,超濾膜的抗壓性能比較穩定。

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  2.5 表面活性劑處理膜表面

  超濾膜在使用過程中,溶質在膜面沉積或被吸附,膜孔被堵塞,致使透過通量大大減少。利用表面活性劑對膜表面進行改性處理,使膜面形成覆蓋層,降低溶質在膜面沉積或被吸附,可提高超濾膜的抗污染性能,使透過通量較快衰減的狀況得到改善。將濃度為5gL的聚氧乙烯山梨醇單月桂酸酯表面活性劑水溶液浸泡20min處理的超濾膜與未經表面活性劑處理的超濾膜,在操作壓力差為0.15MPa下對黑液進行超濾時,透過通量隨超濾時間的變化規律如圖8所示。

  從圖8看出,經表面活性劑處理后的超濾膜,在初始短時間內透過通量低于未經表面活性劑處理超濾膜的初始透過通量,這是因為表面活性劑在膜面吸附,造成膜孔部分堵塞,導致經表面活性劑處理的超濾膜的初始通量降低。

  但是,經表面活性劑處理后的超濾膜,除初始短時間內透過通量略低于未經表面活性劑處理超濾膜的初始透過通量之外,在后續時間,經表面活性劑處理的超濾膜的透過通量均高于未經表面活性劑處理超濾膜的透過通量,其原因為表面活性劑在超濾膜表面吸附形成覆蓋層后,降低了超濾膜對溶液中污染物的吸附,減小了膜孔的堵塞程度,使經表面活性劑處理后的超濾膜透過通量高于未經表面活性劑處理超濾膜的透過通量。

  但由于表面活性劑是水溶性的,隨著超濾過程的進行,在超濾膜上的表面活性劑吸附層逐漸消失,在此階段,經表面活性劑處理的超濾膜的透過通量與未經表面活性劑處理的超濾膜的透過通量逐漸接近。

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  3 結論

  (1)在黑液超濾開始階段,透過通量衰減較快,隨后較快趨于恒定;操作壓力差對超濾過程的影響表明,操作壓力差增加,并不能使透過通量同步增加。實際超濾過程應選取適宜的操作壓力,以降低能耗,同時實驗結果還表明,在實驗條件范圍內,超濾操作壓力差、超濾黑液質量濃度對木質素截留率無明顯影響。

  (2)不同溶質質量濃度黑液的透過通量隨超濾時間的變化規律表明,高質量濃度溶液比低質量濃度溶液的透過通量小,且達到透過通量恒定所需要的時間較短。

  (3)超濾方法能有效回收黑液中的木質素,回收率達95.9%。(4)利用表面活性劑對膜表面進行改性處理,減少溶質在膜面沉積或被吸附,可提高超濾膜的抗污染性能,使透過通量較快衰減的狀況得到改善。


 

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